- Entalpia de solidificação
- Por que a temperatura permanece constante na solidificação?
- Ponto de solidificação
- Solidificação e ponto de fusão
- Ordenação molecular
- Superresfriamento
- Exemplos de solidificação
- Referências
A solidificação é um líquido que sofre alterações ao passar para a fase sólida. O líquido pode ser uma substância pura ou uma mistura. Da mesma forma, a mudança pode ser devido a uma queda na temperatura ou como resultado de uma reação química.
Como esse fenômeno pode ser explicado? Visualmente, o líquido começa a ficar petrificado ou endurecido, a ponto de parar de fluir livremente. No entanto, a solidificação consiste, na verdade, em uma série de etapas que ocorrem em escalas microscópicas.
Fonte: Pixabay
Um exemplo de solidificação é uma bolha de líquido que congela. Na imagem acima você pode ver como uma bolha congela ao entrar em contato com a neve. Qual é a parte da bolha que começa a se solidificar? Aquele que está em contato direto com a neve. A neve funciona como um suporte no qual as moléculas da bolha podem se assentar.
A solidificação é rapidamente disparada do fundo da bolha. Isso pode ser visto nos "pinheiros vidrados" que se estendem por toda a superfície. Esses pinheiros refletem o crescimento de cristais, que nada mais são do que arranjos ordenados e simétricos de moléculas.
Para que ocorra a solidificação é necessário que as partículas do líquido possam estar dispostas, de forma que interajam entre si. Essas interações tornam-se mais fortes à medida que a temperatura diminui, o que afeta a cinética molecular; isto é, eles diminuem a velocidade e se tornam parte do cristal.
Esse processo é conhecido como cristalização, e a presença de um núcleo (pequenos agregados de partículas) e de um suporte acelera esse processo. Uma vez que o líquido tenha cristalizado, é dito que ele solidificou ou congelou.
Entalpia de solidificação
Nem todas as substâncias solidificam à mesma temperatura (ou sob o mesmo tratamento). Alguns até "congelam" acima da temperatura ambiente, como os sólidos com alto ponto de fusão. Isso depende do tipo de partículas que constituem o sólido ou líquido.
No sólido, eles interagem fortemente e permanecem vibrando em posições fixas no espaço, sem liberdade de movimento e com um volume definido, enquanto no líquido, eles têm a capacidade de se mover como inúmeras camadas que se movem umas sobre as outras, ocupando o volume do recipiente que o contém.
O sólido requer energia térmica para passar à fase líquida; em outras palavras, ele precisa de calor. Ele obtém calor de seus arredores e a menor quantidade que ele absorve para gerar a primeira gota de líquido é conhecido como calor latente de fusão (ΔHf).
Por outro lado, o líquido deve liberar calor ao seu redor para ordenar suas moléculas e cristalizar na fase sólida. O calor liberado é então o calor latente de solidificação ou congelamento (ΔHc). Ambos ΔHf e ΔHc são iguais em magnitude, mas com direções opostas; o primeiro tem sinal positivo e o segundo sinal negativo.
Por que a temperatura permanece constante na solidificação?
Em um determinado ponto, o líquido começa a congelar e o termômetro mostra a temperatura T. Enquanto o líquido não solidificar completamente, T permanece constante. Como ΔHc tem sinal negativo, ele consiste em um processo exotérmico que libera calor.
Portanto, o termômetro fará a leitura do calor emitido pelo líquido durante sua mudança de fase, contrariando a queda de temperatura imposta. Por exemplo, se o recipiente que contém o líquido for colocado em um banho de gelo. Assim, T não diminui até que a solidificação esteja completamente completa.
Que unidades acompanham essas medições de calor? Normalmente kJ / mol ou J / g. Eles são interpretados da seguinte forma: kJ ou J é a quantidade de calor necessária para 1 mol de líquido ou 1 g para ser capaz de resfriar ou solidificar.
Para o caso da água, por exemplo, ΔHc é igual a 6,02 kJ / mol. Ou seja, 1 mol de água pura precisa liberar 6,02 kJ de calor para congelar, e esse calor é o que mantém a temperatura constante no processo. Da mesma forma, 1 mole de gelo precisa absorver 6,02 kJ de calor para derreter.
Ponto de solidificação
A temperatura exata onde ocorre o processo é conhecida como ponto de solidificação (Tc). Isso varia em todas as substâncias, dependendo da intensidade de suas interações intermoleculares no sólido.
Pureza também é uma variável importante, uma vez que um sólido impuro não solidifica à mesma temperatura que um puro. Isso é conhecido como redução do ponto de congelamento. Para comparar os pontos de solidificação de uma substância é necessário usar como referência aquela que for o mais pura possível.
Porém, o mesmo não pode ser aplicado a soluções, como no caso das ligas metálicas. Para comparar seus pontos de solidificação, misturas com proporções de massa iguais devem ser consideradas; isto é, com concentrações idênticas de seus componentes.
Certamente, o ponto de solidificação é de grande interesse científico e tecnológico no que diz respeito às ligas e outras variedades de materiais. Isso porque, controlando o tempo e como são resfriados, algumas propriedades físicas desejáveis podem ser obtidas ou aquelas inadequadas para uma determinada aplicação podem ser evitadas.
Por este motivo a compreensão e o estudo deste conceito é de grande importância na metalurgia e mineralogia, bem como em qualquer outra ciência que mereça fabricar e caracterizar um material.
Solidificação e ponto de fusão
Teoricamente, Tc deve ser igual à temperatura ou ponto de fusão (Tf). No entanto, isso nem sempre é verdadeiro para todas as substâncias. A principal razão é porque, à primeira vista, é mais fácil bagunçar as moléculas sólidas do que ordenar as líquidas.
Portanto, é preferível na prática usar Tf para medir qualitativamente a pureza de um composto. Por exemplo, se um composto X tem muitas impurezas, então seu Tf estará mais distante daquele de X puro em comparação com um de maior pureza.
Ordenação molecular
Como foi dito até agora, a solidificação segue para a cristalização. Algumas substâncias, dada a natureza de suas moléculas e suas interações, requerem temperaturas muito baixas e altas pressões para serem capazes de se solidificar.
Por exemplo, o nitrogênio líquido é obtido a temperaturas abaixo de -196ºC. Para solidificá-lo, seria necessário resfriá-lo ainda mais, ou aumentar a pressão sobre ele, forçando as moléculas de N 2 a se agruparem para criar núcleos de cristalização.
O mesmo pode ser considerado para outros gases: oxigênio, argônio, flúor, néon, hélio; e para o mais extremo de tudo, o hidrogênio, cuja fase sólida tem atraído muito interesse por suas possíveis propriedades sem precedentes.
Por outro lado, o caso mais conhecido é o do gelo seco, que nada mais é do que CO 2, cujos vapores brancos se devem à sua sublimação à pressão atmosférica. Eles foram usados para recriar a névoa no palco.
Para um composto solidificar, ele não depende apenas de Tc, mas também da pressão e de outras variáveis. Quanto menores as moléculas (H 2) e mais fracas suas interações, mais difícil será levá-las ao estado sólido.
Superresfriamento
O líquido, seja uma substância ou uma mistura, começará a congelar na temperatura do ponto de solidificação. No entanto, sob certas condições (como alta pureza, tempo de resfriamento lento ou um ambiente muito energético), o líquido pode tolerar temperaturas mais baixas sem congelar. Isso é chamado de super-resfriamento.
Ainda não há uma explicação absoluta para o fenômeno, mas a teoria sustenta que todas as variáveis que impedem o crescimento dos núcleos de cristalização promovem o super-resfriamento.
Por quê? Porque a partir dos núcleos, grandes cristais são formados após a adição de moléculas dos arredores a eles. Se esse processo for limitado, mesmo que a temperatura esteja abaixo da Tc, o líquido permanecerá inalterado, como acontece com as minúsculas gotas que se formam e tornam as nuvens visíveis no céu.
Todos os líquidos super-resfriados são metaestáveis, ou seja, são suscetíveis ao menor distúrbio externo. Por exemplo, se você adicionar um pequeno pedaço de gelo a eles ou sacudi-los um pouco, eles congelarão instantaneamente, o que é uma experiência divertida e fácil de realizar.
Exemplos de solidificação
-Embora não seja um sólido, a gelatina é um exemplo de processo de solidificação por resfriamento.
-O vidro fundido é usado para criar e projetar muitos objetos, que após o resfriamento, mantêm suas formas definidas finais.
-Assim como a bolha congelou ao entrar em contato com a neve, uma garrafa de refrigerante pode passar pelo mesmo processo; e se estiver super-resfriado, seu congelamento será instantâneo.
-Quando a lava emerge dos vulcões cobrindo suas bordas ou a superfície da terra, ela se solidifica ao perder temperatura, até se transformar em rochas ígneas.
-Os ovos e bolos solidificam com o aumento da temperatura. Da mesma forma, a mucosa nasal faz isso, mas por causa da desidratação. Outro exemplo também pode ser encontrado em tintas ou colas.
No entanto, deve-se notar que a solidificação não ocorre nestes últimos casos como produto do resfriamento. Portanto, o fato de um líquido solidificar não significa necessariamente que congele (não reduz sua temperatura de forma apreciável); mas quando um líquido congela, ele acaba se solidificando.
Outras:
- A conversão de água em gelo: ocorre a 0 ° C produzindo gelo, neve ou cubos glaciais.
- A cera da vela que derrete com a chama e se solidifica novamente.
- Congelar alimentos para sua preservação: neste caso, as moléculas de água são congeladas dentro das células da carne ou dos vegetais.
- Sopro de vidro: derrete para dar forma e depois solidifica.
- A fabricação de sorvetes: geralmente são lácteos que se solidificam.
- Na obtenção de caramelo, que é açúcar derretido e solidificado.
- A manteiga e a margarina são ácidos graxos no estado sólido.
- Metalurgia: na fabricação de lingotes ou vigas ou estruturas de certos metais.
- O cimento é uma mistura de calcário e argila que, quando misturada com água, tem a propriedade de endurecer.
- Na fabricação do chocolate, o cacau em pó é misturado com água e leite, que depois de seco, solidifica.
Referências
- Whitten, Davis, Peck & Stanley. Química. (8ª ed.). CENGAGE Learning, p 448, 467.
- Wikipedia. (2018). Congelando. Retirado de: en.wikipedia.org
- Loren A. Jacobson. (16 de maio de 2008). Solidificação.. Retirado de: infohost.nmt.edu/
- Fusão e solidificação. Retirado de: juntadeandalucia.es
- Dr. Carter. Solidificação de uma fusão. Retirado de: itc.gsw.edu/
- Explicação experimental do super-resfriamento: por que a água não congela nas nuvens. Retirado de: esrf.eu
- Helmenstine, Anne Marie, Ph.D. (22 de junho de 2018). Definição e exemplos de solidificação. Retirado de: Thoughtco.com