- Propriedades físicas e químicas
- Formulários
- Compostos alcalino-terrosos
- Agente redutor
- Reação de Belousov-Zhabotinski
- Referências
O ácido bromo é um composto inorgânico de fórmula HBrO2. O referido ácido é um dos ácidos de bromo oxácido onde é encontrado em um estado de oxidação 3+. Os sais deste composto são conhecidos como bromitos. É um composto instável que não pôde ser isolado em laboratório.
Esta instabilidade, análoga ao ácido iodo, é devida a uma reação de dismutação (ou desproporcionamento) para formar ácido hipobromoso e ácido brômico da seguinte forma: 2HBrO 2 → HBrO + HBrO 3.
Figura 1: Estrutura do ácido bromoso.
O ácido bromo pode atuar como intermediário em diferentes reações na oxidação de hipobromitos (Ropp, 2013). Pode ser obtido por meios químicos ou eletroquímicos, onde o hipobromito é oxidado ao íon bromito, como:
HBrO + HClO → HBrO 2 + HCl
HBrO + H 2 O + 2e - → HBrO 2 + H 2
Propriedades físicas e químicas
Conforme mencionado acima, o ácido bromoso é um composto instável que não foi isolado, portanto suas propriedades físicas e químicas são obtidas, com algumas exceções, teoricamente através de cálculos computacionais (National Center for Biotechnology Information, 2017).
O composto tem um peso molecular de 112,91 g / mol, um ponto de fusão de 207,30 graus centígrados e um ponto de ebulição de 522,29 graus centígrados. Sua solubilidade em água é estimada em 1 x 106 mg / L (Royal Society of Chemistry, 2015).
Não há risco registrado no manuseio deste composto, no entanto, verificou-se que é um ácido fraco.
A cinética da reação de desproporção do bromo (III), 2Br (III) → Br (1) + Br (V), foi estudada em tampão fosfato, na faixa de pH de 5,9-8,0, monitorando a absorbância óptica em 294 nm usando fluxo interrompido.
As dependências de e eram de ordem 1 e 2, respectivamente, onde nenhuma dependência de. A reação também foi estudada em tampão acetato, na faixa de pH 3,9-5,6.
Dentro do erro experimental, nenhuma evidência foi encontrada para uma reação direta entre dois íons BrO2-. Este estudo fornece constantes de taxa 39,1 ± 2,6 M -1 para a reação:
HBrO 2 + BrO 2 → HOBr + Br0 3 -
Constantes de taxa de 800 ± 100 M -1 para a reação:
2HBr0 2 → HOBr + Br0 3 - + H +
E um quociente de equilíbrio de 3,7 ± 0,9 X 10 -4 para a reação:
HBr02 ⇌ H + + BrO 2 -
Obtenção de um pKa experimental de 3,43 na força iônica de 0,06 M e 25,0 ° C (RB Faria, 1994).
Formulários
Compostos alcalino-terrosos
O ácido brômico ou bromito de sódio é usado para produzir bromito de berílio com base na reação:
Be (OH) 2 + HBrO 2 → Be (OH) BrO 2 + H 2 O
Os bromitos são de cor amarela no estado sólido ou em soluções aquosas. Este composto é utilizado industrialmente como agente desincrustante de amido oxidativo no refinamento de têxteis (Egon Wiberg, 2001).
Agente redutor
O ácido brômico ou bromitos podem ser usados para reduzir o íon permanganato a manganato da seguinte maneira:
2MnO 4 - + BrO 2 - + 2OH - → BrO 3 - + 2MnO 4 2- + H 2 O
O que é conveniente para a preparação de soluções de manganês (IV).
Reação de Belousov-Zhabotinski
O ácido bromoso atua como um importante intermediário na reação de Belousov-Zhabotinski (Stanley, 2000), que é uma demonstração extremamente impressionante.
Nessa reação, três soluções são misturadas para formar uma cor verde, que fica azul, roxa e vermelha, e então fica verde e se repete.
As três soluções que são misturadas são: uma solução 0,23 M de KBrO 3, uma solução de ácido malônico 0,31 M com 0,059 M de KBr e uma solução de nitrato de cério (IV) de amônio 0,019 M e H 2 SO 4 2.7M.
Durante a apresentação, uma pequena quantidade do indicador ferroína é introduzida na solução. Os íons de manganês podem ser usados no lugar do cério. A reação BZ geral é a oxidação catalisada por cério do ácido malônico, por íons bromato em ácido sulfúrico diluído, conforme apresentado na seguinte equação:
3CH 2 (CO 2 H) 2 + 4 BrO 3 - → 4 Br - + 9 CO 2 + 6 H 2 O (1)
O mecanismo dessa reação envolve dois processos. O processo A envolve íons e transferências de dois elétrons, enquanto o processo B envolve radicais e transferências de um elétron.
A concentração de íons brometo determina qual processo é dominante. O processo A é dominante quando a concentração do íon brometo é alta, enquanto o Processo B é dominante quando a concentração do íon brometo é baixa.
O processo A é a redução de íons bromato por íons brometo em duas transferências de elétrons. Pode ser representado por esta reação líquida:
BrO 3 - + 5Br - + 6H + → 3Br 2 + 3H 2 O (2)
Isso ocorre quando as soluções A e B. Esse processo ocorre por meio das três etapas a seguir:
BrO 3 - + Br - +2 H + → HBrO 2 + HOBr (3)
HBrO 2 + Br - + H + → 2 HOBr (4)
HOBr + Br - + H + → Br 2 + H 2 O (5)
O bromo criado a partir da reação 5 reage com o ácido malônico à medida que enolisa lentamente, conforme representado pela seguinte equação:
Br 2 + CH 2 (CO 2 H) 2 → BrCH (CO 2 H) 2 + Br - + H (6)
Essas reações atuam para reduzir a concentração de íons brometo na solução. Isso permite que o processo B se torne dominante. A reação geral do processo B é representada pela seguinte equação:
2BrO3 - + 12H + + 10 Ce 3+ → Br 2 + 10Ce 4+ · 6H 2 O (7)
E consiste nas seguintes etapas:
BrO 3 - + HBrO 2 + H + → 2BrO 2 • + H 2 O (8)
BrO 2 • + Ce 3+ + H + → HBrO 2 + Ce 4+ (9)
2 HBrO 2 → HOBr + BrO 3 - + H + (10)
2 HOBr → HBrO 2 + Br - + H + (11)
HOBr + Br - + H + → Br 2 + H 2 O (12)
Os elementos-chave desta sequência incluem o resultado líquido da Equação 8 mais duas vezes a Equação 9, mostrado abaixo:
2Ce 3+ + BrO 3 - + HBrO 2 + 3H + → 2Ce 4+ + H 2 O + 2HBrO 2 (13)
Esta sequência produz ácido bromo autocataliticamente. A autocatálise é uma característica essencial dessa reação, mas não continua até que os reagentes se esgotem, pois há uma destruição de segunda ordem do HBrO2, como visto na reação 10.
As reações 11 e 12 representam a desproporção de ácido hiperbrômico em ácido bromo e Br2. Os íons cério (IV) e o bromo oxidam o ácido malônico para formar íons brometo. Isso causa um aumento na concentração de íons brometo, que reativa o processo A.
As cores nesta reação são formadas principalmente pela oxidação e redução dos complexos ferro-cério.
Ferroin fornece duas das cores vistas nesta reação: à medida que aumenta, ele oxida o ferro em ferroin de ferro vermelho (II) para ferro azul (III). O cério (III) é incolor e o cério (IV) é amarelo. A combinação de cério (IV) e ferro (III) torna a cor verde.
Sob as condições certas, esse ciclo se repetirá várias vezes. A limpeza da vidraria é uma preocupação porque as oscilações são interrompidas pela contaminação com íons cloreto (Horst Dieter Foersterling, 1993).
Referências
- ácido bromoso. (28 de outubro de 2007). Obtido em ChEBI: ebi.ac.uk.
- Egon Wiberg, NW (2001). Química Inorgânica. london-san diego: imprensa acadêmica.
- Horst Dieter Foersterling, MV (1993). Ácido bromo / cério (4+): reação e desproporção de HBrO2 medida em solução de ácido sulfúrico em diferentes acidez. Phys. Chem 97 (30), 7932-7938.
- ácido iodo. (2013-2016). Obtido em molbase.com.
- Centro Nacional de Informações sobre Biotecnologia. (2017, 4 de março). PubChem Compound Database; CID = 165616.
- B. Faria, IR (1994). Cinética de desproporção e pKa do ácido bromoso. J. Phys. Chem. 98 (4), 1363-1367.
- Ropp, RC (2013). Encyclopedia of the Alkaline Earth Compounds. Oxford: Elvesier.
- Royal Society of Chemistry. (2015). Ácido bromoso. Obtido em chemspider.com.
- Stanley, AA (2000, 4 de dezembro). Resumo de demonstração de química inorgânica avançada reação oscilante.