CORROSÃO GALVÂNICA: MECANISMOS, EXEMPLOS, PROTEÇÃO - QUÍMICA - 2025

A corrosão galvânica ou eletroquímica é um processo pelo qual um metal ou liga se degrada mais precipitadamente em comparação com a oxidação convencional. Pode-se dizer que é uma oxidação acelerada, e até mesmo promovida intencionalmente; como acontece em células ou baterias.

Isso ocorre sob várias condições. Primeiro, deve haver um metal ativo, chamado ânodo. Além disso, e em segundo lugar, deve haver um metal nobre de baixa reatividade chamado cátodo. A terceira e a quarta condições são a presença de um meio onde os elétrons se propagam, como a água, e de espécies iônicas ou eletrólitos.

Coroa de ferro enferrujado. Fonte: Pixnio.

A corrosão galvânica é especialmente observada em ambientes marinhos ou nas margens das praias. As correntes de ar levantam massas de vapor d'água, que por sua vez carregam alguns íons; as últimas acabam aderindo a uma fina camada de água ou gotas que repousam na superfície metálica.

Essas condições de umidade e salinidade favorecem a corrosão do metal. Ou seja, uma coroa de ferro como a da imagem acima enferruja mais rapidamente se for exposta nas proximidades do mar.

A facilidade que um metal terá de oxidar em comparação com outro pode ser medida quantitativamente por meio de seus potenciais de redução; Há muitas tabelas com esses potenciais nos livros de química. Quanto mais negativo você for, maior será sua tendência à ferrugem.

Da mesma forma, se este metal estiver na presença de outro com potencial de redução muito positivo, possuindo portanto um grande ΔE, a oxidação do metal reativo será mais agressiva. Outros fatores, como pH, força iônica, umidade, presença de oxigênio e a relação entre as áreas do metal que é oxidado e aquele que é reduzido, também são importantes.

Mecanismos

Conceitos e reações

Antes de abordar os mecanismos por trás da corrosão galvânica, certos conceitos devem ser esclarecidos.

Em uma reação redox, uma espécie perde elétrons (oxida) enquanto outra os ganha (reduz). O eletrodo no qual ocorre a oxidação é denominado ânodo; e no qual ocorre a redução, cátodo (em inglês, a regra mnemônica redcat costuma ser usada para lembrá-la).

Assim, para um eletrodo (uma peça, parafuso, etc.) de um metal M, se oxidar, é chamado de ânodo:

M => M ^{n +} + ne ^-

O número de elétrons liberados será igual à magnitude da carga positiva do cátion resultante M ^{n +}.

Em seguida, outro eletrodo ou metal R (ambos os metais devem estar em contato de alguma forma), recebe os elétrons liberados; mas este não sofre uma reação química se ganha elétrons, pois só os estaria conduzindo (corrente elétrica).

Portanto, deve haver outra espécie em solução que pode aceitar formalmente esses elétrons; como íons de metal facilmente reduzidos, por exemplo:

R ^{n +} + ne ^- => R

Ou seja, uma camada de metal R se formaria e o eletrodo se tornaria mais pesado; enquanto o metal M perderia massa devido à dissolução de seus átomos.

Despolarizadores

E se não houvesse cátions metálicos que pudessem ser reduzidos com bastante facilidade? Nesse caso, outras espécies presentes no meio levarão os elétrons: os despolarizadores. Eles estão intimamente relacionados ao pH: O ₂, H ⁺, OH ^- e H ₂ O.

O oxigênio e a água ganham elétrons em uma reação expressa pela seguinte equação química:

O ₂ + 2H ₂ O + 4e ^- => 4OH ^-

Enquanto os íons H ⁺ são transformados em H ₂:

2H ⁺ + 2e ^- => H ₂

Ou seja, a espécie OH ^- e H ₂ são produtos comuns da corrosão galvânica ou eletroquímica.

Mesmo que o metal R não participe de nenhuma reação, o fato de ser mais nobre que M promove sua oxidação; e conseqüentemente, haverá uma maior produção de íons OH ^- ou gás hidrogênio. Porque, afinal, é a diferença entre os potenciais de redução, ΔE, um dos principais motores desses processos.

Corrosão do ferro

Mecanismo de corrosão para ferro. Fonte: Wikipedia.

Após os esclarecimentos anteriores, pode-se abordar o exemplo da corrosão do ferro (imagem superior). Suponha que haja uma fina camada de água na qual o oxigênio se dissolva. Sem a presença de outros metais, serão os despolarizadores que darão o tom da reação.

Assim, o ferro perderá alguns átomos de sua superfície para se dissolver na água como cátions Fe ²⁺:

Fe => Fe ²⁺ + 2e ^-

Os dois elétrons viajarão através do pedaço de ferro porque é um bom condutor de eletricidade. Então, onde a oxidação ou o local do ânodo começou é conhecido; mas não onde a redução ou a localização do sítio catódico ocorrerá. O local do cátodo pode estar em qualquer lugar; e quanto maior for sua área possível, pior será a corrosão do metal.

Suponha que os elétrons atinjam um ponto conforme mostrado na imagem acima. Ali, tanto o oxigênio quanto a água sofrem a reação já descrita, pela qual o OH ^- é liberado. Esses ânions OH ^- podem reagir com Fe ²⁺ para formar Fe (OH) ₂, que se precipita e sofre oxidações subsequentes que eventualmente o transformam em ferrugem.

Enquanto isso, o ânodo está rachando cada vez mais.

Exemplos

Na vida cotidiana, os exemplos de corrosão galvânica são numerosos. Não precisamos nos referir à coroa de ferro: qualquer artefato feito de metal pode sofrer o mesmo processo na presença de ambientes úmidos e salinos.

Além da praia, o inverno também pode oferecer condições ideais para a corrosão; por exemplo, ao despejar sais na neve na estrada para evitar que os carros derrapem.

Do ponto de vista físico, a umidade pode ser retida nas juntas soldadas de dois metais, sendo sítios ativos de corrosão. Isso ocorre porque os dois metais se comportam como dois eletrodos, com o mais reativo perdendo seus elétrons.

Se a produção de OH ^- íons é considerável, ele ainda pode corroer a pintura do carro ou o dispositivo em questão.

Índices anódicos

Pode-se construir seus próprios exemplos de corrosão galvânica utilizando as tabelas de potencial de redução. No entanto, a tabela de índices anódicos (simplificada per se) será escolhida para ilustrar este ponto.

Índices anódicos para diferentes metais ou ligas. Fonte: Wikipedia.

Suponha, por exemplo, que desejamos construir uma célula eletroquímica. Os metais que estão no topo da tabela de índice anódico são mais catódicos; ou seja, eles são facilmente reduzidos e, portanto, será difícil tê-los em solução. Já os metais que estão na parte inferior são mais anódicos ou reativos e se corroem facilmente.

Se escolhermos ouro e berílio, os dois metais não poderão ficar juntos por muito tempo, já que o berílio se oxidaria com extrema rapidez.

E se, por outro lado, tivermos uma solução de íons Ag ⁺ e nela mergulharmos uma barra de alumínio, ela se dissolverá ao mesmo tempo que as partículas de prata metálica se precipitam. Se essa barra fosse conectada a um eletrodo de grafite, os elétrons viajariam até ela para depositar prata eletroquimicamente nela como um filme de prata.

E se em vez da barra de alumínio ela fosse de cobre, a solução ficaria azulada devido à presença de íons Cu ²⁺ na água.

Proteção contra corrosão eletroquímica

Revestimentos sacrificiais

Suponha que você queira proteger uma folha de zinco da corrosão na presença de outros metais. A opção mais simples seria adicionar magnésio, que revestiria o zinco de forma que, uma vez oxidado, os elétrons liberados do magnésio reduziriam os cátions Zn ^{2+ de} volta.

No entanto, o filme de MgO em zinco acabaria rachando mais cedo ou mais tarde, fornecendo locais de ânodo de alta densidade de corrente; ou seja, a corrosão do zinco se aceleraria fortemente apenas nesses pontos.

Essa técnica de proteção contra a corrosão eletroquímica é conhecida como o uso de revestimentos sacrificiais. O mais conhecido é o zinco, usado na famosa técnica chamada galvanização. Neles, o metal M, principalmente o ferro, é revestido com zinco (Fe / Zn).

Novamente, o zinco se oxida e seu óxido serve para cobrir o ferro e transmitir elétrons a ele que reduzem o Fe ²⁺ que pode ser formado.

Revestimentos nobres

Suponha novamente que você deseja proteger a mesma folha de zinco, mas agora usará cromo em vez de magnésio. O cromo é mais nobre (mais catódico, veja a tabela de números anódicos) do que o zinco e, portanto, funciona como um revestimento nobre.

O problema com esse tipo de revestimento é que, uma vez que ele trinca, ele promove e acelera ainda mais a oxidação do metal por baixo; neste caso, o zinco corroeria ainda mais do que ser revestido de magnésio.

E, finalmente, existem outros revestimentos que consistem em tintas, plásticos, antioxidantes, gorduras, resinas, etc.

Experiência para crianças

Placa de ferro na dissolução de sais de cobre

Um experimento simples pode ser planejado a partir da mesma tabela de índices anódicos. Dissolvendo uma quantidade razoável (menos de 10 gramas) de CuSO ₄ · 5H ₂ O em água, pede-se à criança que mergulhe em uma placa de ferro polido. Uma foto é tirada e o processo pode se desenrolar por algumas semanas.

A solução é inicialmente azulada, mas começará a desbotar enquanto a placa de ferro fica com uma cor acobreada. Isso se deve ao fato de que o cobre é mais nobre do que o ferro e, portanto, seus cátions Cu ²⁺ serão reduzidos a cobre metálico a partir dos íons dados pela oxidação do ferro:

Fe => Fe ²⁺ + 2e ^-

Cu ²⁺ + 2e ^- => Cu

Limpeza de óxido de prata

Objetos de prata tornam-se pretos com o tempo, especialmente se estiverem em contato com uma fonte de compostos de enxofre. Sua ferrugem pode ser removida mergulhando o objeto em uma banheira de água com bicarbonato de sódio e papel alumínio. O bicarbonato fornece os eletrólitos que irão facilitar o transporte de elétrons entre o objeto e o alumínio.

Como resultado, a criança perceberá que o objeto perde suas manchas pretas e brilhará com sua cor prateada característica; enquanto a folha de alumínio irá corroer e desaparecer.

Referências

1. Shiver & Atkins. (2008). Química Inorgânica. (Quarta edição). Mc Graw Hill.
2. Whitten, Davis, Peck & Stanley. (2008). Química. (8ª ed.). CENGAGE Learning.
3. Wikipedia. (2019). Corrosão galvânica. Recuperado de: en.wikipedia.org
4. Stephen Lower. (16 de junho de 2019). Corrosão Eletroquímica. Chemistry LibreTexts. Recuperado de: chem.libretexts.org
5. A Universidade Aberta. (2018). 2.4 Processos de corrosão: corrosão galvânica. Recuperado de: open.edu
6. Escova de serviço técnico ao cliente Wellman Inc. (sf). A Guide to Galvanic Corrosion. Brush Wellman Engineered Materials.
7. Giorgio Carboni. (1998). Experimentos em eletroquímica. Recuperado de: funsci.com